[00917102]系列多官能丙烯酸酯关键技术研究及产业化

该项目采用多步法工艺生产系列多官能丙烯酸酯,通过对催化剂的筛选实现项目产品低温酯化，通过对催化剂、阻聚剂的优化达到项目产品实现清洁工艺生产。解决了催化剂、阻聚剂循环使用的技术难题，攻克了低温酯化合成多官能丙烯酸酯的关键技术。两步法工艺为：第一步以多元醇、（甲基）丙烯酸为起始原料，加入溶剂、阻聚剂、催化剂，在回流条件下，利用溶剂将酯化产生的水带离反应体系，产生水量达计算量后（多元醇至少一个羟基未反应)，降温。第二步是在第一步的反应混合物中，加入多元酸，继续反应，产生水量达计算量后，降温后经碱洗、水洗，减压状态下脱除溶剂，过滤后即得多官能丙烯酸酯的组合物。该技术已获国家发明专利：“可辐射固化的多官能(甲基)丙烯酸酯的组合物”（专利号为ZL201010168561.4)。三步法工艺为：第一步以多元醇、（甲基)丙烯酸为起始原料，加入溶剂、阻聚剂、催化剂，在回流条件下，利用溶剂将酯化产生的水带离反应体系，产生水量达计算量后，降温。第二步是在第一步的皮应混合物中，加入柠檬酸，继续反应，产生水量达计算量后，降温。第三步是在第二步的反应混合物中，加入多元醇，继续反应，产生水量达计算量后，在降温后经碱洗、水洗，减压状态下脱除溶剂，过滤后即得含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基) 丙烯酸酯。该技术已获国家发明专利:“含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基) 丙烯酸酯组合物”（专利号为ZL 201010168543.6)。其第三步反应也可选择加入多官能缩水甘油醚在有机膦催化下反应得到支化的多官能丙烯酸酯。完成了系列多官能丙烯酸酯从研发、中试、到产业化，建成了一套1000 吨/年工业化成套装置（湖南创大玉兔化工有限公司），一套3000吨/年工业化成套装置（江苏、无锡市吉美灵高分子材料有限公司，产品型号不同），至2013年已累积产生税收1000余万元，产生直接利润2400余万元。项目产品实现了低温酯化、清洁生产、高收率、低成本。其市场上成熟的产品如双季戊四醇六丙烯酸酯，产品性能与应用完全能替代国外品牌产品（美国的Sartomer公司、Cytec公司，德国Cognis公司，中国台湾的长兴化学、新力美科技、国精化学及日本东亚合成（Toagosei)),并具有成本优势。结构创新的如引入柠檬酸作原料的支化多官能丙烯酸酯，较之国外国类产品（如台湾长兴化学的聚酯丙烯酸酯6363等)，具有低粘度、低皮肤刺激、低成本、快速固化、良好附着等优势，在江苏宏泰高分子材料有限公司等众多企业得到广泛应用。通过对具有聚合抑制作用的铜、锰金属离子的配合物的设计、合成、结构及性能研究，拓展了阻聚剂的选择，该项目基础研究发表了系列论文（项目申报选10篇代表作），获得衡阳市科技进步三等奖1项。